Primeira aparição em: Big Time Audition
James Diamond Chet (James Maslow) é o galã de 16 anos da banda, sempre veste-se bem, e conquista todas as garotas.Ele é o mais motivado da banda e o mais bonito. Ele é aquele que inicialmente queria ser uma estrela. James é auto-centrado e às vezes um pouco teimoso mas é um bom amigo para os seus amigos da banda. Segundo Carlos, é ele quem sempre sempre ganha as garotas. Em Big Time Jobs, ele percebe que não é o único rosto bonito. No episódio Big Time Break, ele mostra Camille seu "tanquinho", que ele acredita que é impressionante, mais uma vez mostrando como ele é auto-centrado. Mas ele também pode ser carinhoso e se preocupa com os outros. Isso é mostrado quando no episódio Big Time Break, ele e Camille estão esperando uma ligação telefônica para ver se conseguiram o papel ou não, e Camille não consegue o papel, segundos depois, James recebe um telefonema dizendo que ele conseguiu o papel, mas nega ao ver como Camille estava chateada. Também no episódio Big Time Dance, James ajuda Logan, porque ele estava nervoso e nunca chamou uma menina pra sair antes. Com a ajuda de James, Camille aceita ir ao baile com Logan. Isso mostra que apesar de James poder ser egocêntrico e vaidoso, ele também pode ser legal com os outros. Isto é especialmente evidente no episódio Big Time Crush, onde ele ajuda Katie a falar com um menino que ela gosta, mas depois a protege quando ele teme que o rapaz vá tentar fazer algo com ela. Ele diz que ela é como uma irmã para ele. De acordo com vários episódios, ele acha que é "O Cara", mas isso diminui quando no episódio Big Time Jobs, ele não consegue o emprego de modelo e diz a Katie Knight (irmã de Kendall e empresária de James), que em Minnesota, ele era "O Cara", e que ele agora é um "grão de areia bonito em uma praia extremamente linda". Em Big Time Dance, James é expulso por uma multidão de meninas por ter perguntado a todas elas se gostariam de ir ao baile com ele (mas elas não sabia que havia sido por acidente). No episódio Big Time Concert, a assistente de Hawk descreveu James como "muito bonito, de voz consistente e fácil de ser levado". No mesmo episódio, ele inicialmente se recusou a acreditar que a banda havia acabado, e declarou que tudo era apenas um sonho, até que eles realmente chegaram em Minnesota, fazendo com que James aceitasse a realidade. Para resolver isso, ele andou pela cidade esperando alcançar "fama e fortuna". Depois, ele aceitou uma oferta de Hawk e foi para Los Angeles sem o resto da banda, morando no mesmo apartamento em Palm Woods (apartamento "2J" totalmente reformado), mas agora com um mordomo e Sushi-Mans. No episódio Big Time Girlfriends, James e Camille se beijam, mas foi um acidente. Em Big Time Fans, James afirma que Jenny quebrou seu braço jogando bolinha de gude. Em Big Time Halloween, James é um vampiro que tem uma queda por uma caçadora de vampiros chamada Muffy (paródia de Buffy, a Caçadora de Vampiros)
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